Ces deux verbes sont souvent considérés comme des synonymes. Ils ont en effet des significations très proches.
Proches, mais pas identiques pour autant.
Dans les deux cas, il s’agit bien de mettre ensemble. Mais l’idée même de mélange sous-entend un but précis. C’est d’ailleurs un terme couramment utilisé dans les recettes de cuisine ou les expériences de chimie : on mélange différents ingrédients pour obtenir un certain résultat. Un tout bien particulier.
A contrario, lorsque les choses se mêlent (voire s’emmêlent) le résultat est souvent un certain désordre : mêler les cartes, mêler ses papiers.
D’ailleurs, on ne se mélange pas à la foule ou des affaires des autres, on s’en mêle !